电化学原理是残氧仪中应用最广泛的技术路径之一，其核心是通过 “气体 - 电极 - 电解液” 的电化学反应，将氧气浓度转化为可量化的电信号，本质是 “化学信号→电信号” 的转换过程。
（一）原理拆解：结构组成与反应机制
核心结构：电化学传感器通常由 “三电极系统 + 电解液 + 透气膜” 构成
三电极：包括工作电极（负责氧气还原反应，如铂电极）、对电极（平衡工作电极的电流，形成回路）、参比电极（稳定工作电极的电位，避免电压漂移导致的精度误差，如银 / 氯化银电极）；
电解液：多为碱性或酸性溶液（如 KOH 溶液），作为离子传导介质，确保电化学反应顺利进行；
透气膜：通常为聚四氟乙烯（PTFE）材质，具有选择性透气性 —— 仅允许氧气分子渗透进入传感器内部，隔绝水汽、粉尘及其他气体（如 CO₂、N₂），避免干扰反应。
工作机制：氧气分子通过透气膜进入传感器后，在工作电极表面发生还原反应（碱性环境下反应式：O₂ + 2H₂O + 4e⁻ → 4OH⁻），同时对电极发生氧化反应，形成稳定的电流回路。由于反应过程中，产生的电流强度与进入传感器的氧气分子数量呈严格线性关系（符合法拉第定律），设备通过采集电流信号并换算，即可得出包装内的氧气浓度。
